環氧樹脂作為聚合物(epoxy resin)由環氧齊聚物組成(epoxy olgomer)它被稱為固化劑(hardener)物質反應形成的三向網狀聚合物。它通常在液體狀態下使用,并在常溫或加熱下固化,以達到最終使用的目的。環氧樹脂作為一種液體聚合物材料,在固化反應過程中收縮率小,固化產品具有優異的附著力、耐熱性、耐化學性和電氣性能,缺點是耐候性和韌性差(部分特殊品種除外)。但這些缺點可以通過選擇環氧聚合物和固化劑或采用適當的改性方法來克服。
1.環氧樹脂的定義:
a.環氧樹脂是指分子中含有兩種以上環氧基并在適當的化學試劑下形成三向交聯聚合物的化合物的總稱。環氧樹脂種類繁多,分子量屬于聚合物范圍。為了區分固化后的環氧樹脂,有時也稱之為環氧聚合物.
b.最常用的環氧樹脂是雙酚A(BA)環氧氯丙烷(ECH)雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA),它不是單一的純化合物,而是不同聚合度n的多分子混合物,分子量小于700DGEBA呈液態,700以上為固態物;
c.DGEBA組成中各單元的機能:兩末端的環氧基賦予反應性,雙酚A骨架提供強韌性和耐熱性,甲撐鏈賦予柔軟性,醚鍵賦予耐藥品性,羥基賦予反應性和粘接性;
環氧樹脂,液體聚合物材料:
除環氧樹脂外,環氧樹脂還屬于液體聚合物的范疇。所謂液體聚合物材料,是指粘合劑材料或涂層材料的總稱,固化后滿足最終應用要求,有時也稱為薄膜成型材料(film former)或膠粘劑(binder)。液為高反應性聚合物、聚合物溶液和聚合物分散液(聚合物乳液)。反應性齊聚物體系的固化是靠齊聚物間的化學反應來形成三向交聯結構,而聚合物溶液和高分子乳液是靠溶劑揮發來完成固化的。
3.環氧樹脂配合材料的組成:
環氧樹脂固化前的配合物由兩種基本材料組成:環氧聚合物和固化劑。根據不同的應用目的,可添加各種添加劑,如增塑劑、抗沖擊改性劑、填充劑、稀釋劑、觸變劑、顏料、溶劑、消泡劑、流平劑、增粘劑等。
a.樹脂成分:環氧樹脂可分為縮水甘油醚、縮水甘油酯、縮水甘油胺、線性脂肪環氧化物、脂環氧化物(縮短環氧基間距,提高環氧基濃度,Tg大幅上升);
b.固化劑大致可分為聚合固化劑和催化固化劑,其中聚合物品種占絕大多數,聚合物固化劑是活性氫化合物,化學性質可分為堿性和酸性固化劑,堿性固化劑可列出伯胺、仲胺和聚酰胺,酸固化劑有多遠羧酸(特別是酸酐)和酸化合物,催化固化劑,實用價值最高的是叔胺和路易斯酸。(當環氧樹脂相同時,固化劑反應基團的距離越短,反應基濃度越高,固化劑的熱變形溫度越高HDT就越高);
c.改性劑:常見的有柔性賦予劑(通常稱為增塑劑)、抗沖擊改性劑(又稱增韌劑)和填料。
d.流動性調節劑:環氧樹脂配合物的流動性對涂料、襯里、鑄造等用途非常重要。為了滿足這些要求,必須降低粘度,或提高粘度,或賦予觸變性。能滿足這些要求的配合材料稱為流動性調節劑。為了降低粘度,可以添加稀釋劑(活性和非活性稀釋劑),通過添加填料獲得觸變性(觸變性與粒子的形狀有關,粒子的縱橫比aspect ratio尺寸越大,觸變效果越高;
4.固化物的形成:
環氧樹脂配合物在室溫或高溫下固化成三向網狀結構聚合物。該網狀聚合物具有獨特的優著力、耐腐蝕性、機械性、電氣性和耐藥性。固化環氧樹脂的性能主要取決于交聯密度或交聯點之間的平均分子量和分子鏈的化學結構,僅由環氧樹脂和固化劑組成,其性能由環氧聚合物和固化劑組成,決定它們之間的比例和固化條件。
a.固化反應:環氧樹脂的固化是通過固化劑的添加聚合反應和催化環氧基的開環聚合實現的。交聯結構開始出現在固化過程中,稱為凝膠點(凝膠時間?)。催化固化反應,固化劑不干預,環氧樹脂直接用醚鍵連接;
b.機械性能由于固化反應而顯現:彈性模量和Tg作為固化物的重要性能,我們可以看到它們與交聯密度同步變化。充分發揮環氧樹脂的固有特性需要相當長的固化時間。然而,在實際使用中,大多數情況下固化低于理想條件,環氧樹脂的固化反應往往在性能完全發揮之前結束;
c.固化收縮和內應力:從環氧樹脂配合物到固化物再冷卻到室溫的收縮是我們觀察到的全收縮(固化收縮、冷卻收縮)。環氧樹脂在固化冷卻過程中不能自由收縮,因此應力隱藏,即內應力、內應力、環氧樹脂本身已經承受應力,因此加載損傷、損傷負荷不是環氧樹脂固有強度(負荷),而是固有強度(內應力不存在)扣除內應力值;
d.熱性能:玻璃化轉變溫度Tg是熱性能的重要標準;
5.環氧樹脂的用途:
環氧樹脂具有粘附性、耐腐蝕性、成型性和熱穩定性PVC塑料)的功能在機械、熱、電氣和耐藥性方面具有優異的性能。利用這些功能和性能,可作為涂料、粘合劑和成型材料廣泛應用于電氣、電子、光學機械、汽車、飛機、船舶、鐵路車輛、鋼鐵、工程技術、土木工程和體育用品制造等工業領域。除作為PVC除應用塑料熱穩定劑外,各種應用形式如下:
a.涂料:常溫固化型(普通環氧樹脂涂料和焦油改性環氧樹脂涂料)、自然干燥型(不飽和脂肪酸、松香酸、妥爾油酸等。)、干燥型(環氧樹脂以酚醛樹脂、尿醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、醇酸樹脂、熱固性丙烯酸樹脂和多異氰酸酯為固化劑)、陽離子電泳涂料(電沉積涂料)(power coating 干混法、局部反應法、熔融混合法);
b.粘合劑:與其他類型的粘合劑相比,環氧粘合劑具有適應性強、應用范圍廣、無揮發性溶劑、低壓粘合(接觸壓力)、固化收縮小、固化蠕變低、抗疲勞高、耐腐蝕、耐濕、耐化學、電氣絕緣等優點。還有一些缺點:結晶性或極性小的聚合物(如聚烯烴、硅酮、氟聚合物、丙烯酸塑料、聚氯乙烯等)附著力差;抗剝離、抗分裂、抗沖擊性差。其中一個缺點可以通過打底劑來改善。對于第二個缺點,可以使用改性環氧樹脂來提高性能。常用膠粘劑分為以下類別:
c.纖維增強塑料(FRP):將環氧樹脂與高強度纖維復合材料制成板、管、棒、棒H型材及各種成型產品稱為纖維增強塑料FRP或復合材料(Composite),常見的FRP制造方法包括:纖維纏繞成型、連續擠出成型、層壓成型、輥成型;
d.成型材料:環氧樹脂可用作各種形式(液體或固體)成型材料。適用的成型方法包括鑄造、壓縮成型、傳輸成型、注射成型和液體樹脂,固體材料適用于其他成型方法。液體成型材料由環氧樹脂、固化劑、填料、脫模劑、顏料等添加劑組成,固體成型材料基本采用干混合法或輥練。
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