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環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)展史

日期:2022-07-08
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一、什么叫環(huán)氧樹(shù)脂?

環(huán)氧樹(shù)脂是特指分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧官能團(tuán)的有機(jī)物無(wú)機(jī)化合物,除個(gè)別外,他們的相對(duì)分子質(zhì)量都不太高。環(huán)氧樹(shù)脂的空間結(jié)構(gòu)要以分子鏈中帶有開(kāi)朗的環(huán)氧官能團(tuán)為其特點(diǎn),環(huán)氧官能團(tuán)能夠坐落于分子鏈的尾端、正中間或成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。鑒于分子式中帶有開(kāi)朗的環(huán)氧官能團(tuán),使他們可與多種類(lèi)型的地面固化劑產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)反映而產(chǎn)生不溶、不熔的具備三向網(wǎng)狀組織的聚合物。

二、環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)展趨勢(shì)發(fā)展史

環(huán)氧樹(shù)脂的創(chuàng)造發(fā)明曾經(jīng)歷了十分長(zhǎng)的階段。早就在 ** 1年,法國(guó)的Lind ** nn用對(duì)苯二酚與環(huán)氧氯丙烷反映,縮聚反應(yīng)成樹(shù)脂并且用酸酐使之干固。可是它的實(shí)用價(jià)值并沒(méi)有被揭露。1930年,德國(guó)瑞士的Pierre Castan和美國(guó)的S.O.Greenlee進(jìn)一步開(kāi)展科學(xué)研究,用有機(jī)化學(xué)多元化胺使以上樹(shù)脂干固,表明出很高粘接強(qiáng)度,這才引起了大家的高度重視。普遍地講,環(huán)氧樹(shù)脂可以從帶有鏈烯基的孕媽有機(jī)化合物生成,還可以從帶有活力氫原子的孕媽有機(jī)化合物生成。20世紀(jì)初最先報(bào)道了烷烴的環(huán)氧化,但直至20世際40時(shí)代中后期,Swern和他在美國(guó)農(nóng)業(yè)廳的合作伙伴逐漸科學(xué)研究聚不飽和脂肪純天然油的環(huán)氧化時(shí),該項(xiàng)技術(shù)性也僅應(yīng)用于 高溶解度單環(huán)氧有機(jī)化合物的生產(chǎn)制造并引發(fā)普遍的現(xiàn)代化經(jīng)營(yíng)規(guī)模開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)的興趣愛(ài)好。10年以后才應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂合成技術(shù)當(dāng)中。大概在20世際20時(shí)期中后期早已報(bào)道了雙 酚A與環(huán)氧氯丙烷反映物質(zhì),15年之后創(chuàng)新了不穩(wěn)定的環(huán)氧化脂肪胺中間產(chǎn)物的生產(chǎn)工藝。1933年法國(guó)的Schlack[1]科學(xué)研究當(dāng)代雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂同雙酚 A的分離技術(shù)。雖然一年之后Schlack報(bào)道了雙環(huán)氧有機(jī)化合物同有機(jī)物、強(qiáng)氧化劑、胺和硫醇的反應(yīng),但明確雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的工業(yè)生產(chǎn)使用價(jià)值的或是德國(guó)瑞士 De Trey Freres公司的Castan和美國(guó)Devoe&Rayno1ds公司Greenlee。1936年Castan生產(chǎn)制造了棕色環(huán)氧 氯丙烷一雙酚A樹(shù)脂,并同鄰苯二甲酸酐反映生產(chǎn)制造出用以鑄造和橡塑制品產(chǎn)品的具備工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際意義的熱固性塑料產(chǎn)品。1939年今年初Greenlee也獨(dú)自一人生產(chǎn)制造出了高分子材料質(zhì) 量雙酚A環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂并用以高端熱固性塑料建筑涂料。

1937年到1939年歐洲地區(qū)曾試著用環(huán)氧樹(shù)脂補(bǔ)牙齒,但沒(méi)有成功。此外,在第二次世界大戰(zhàn)前,并沒(méi)有全方位開(kāi) 發(fā)環(huán)氧樹(shù)脂技術(shù)性。戰(zhàn)爭(zhēng)結(jié)束后沒(méi)多久Devoe&Rayno1ds逐漸試產(chǎn)建筑涂料樹(shù)脂,而CIBA企業(yè)獲得De Trey Freres批準(zhǔn),逐漸進(jìn)一步發(fā)展液態(tài)涂 料、層壓材料和粘結(jié)劑用液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂。1943年Castan的基本上專(zhuān)利授權(quán)。但是環(huán)氧樹(shù)脂第一次具備工業(yè)生產(chǎn)使用價(jià)值的制作是在1947年由美國(guó)的Devoe- Raynolds公司進(jìn)行的,它開(kāi)辟了環(huán)氧氯丙烷一雙酚A樹(shù)脂的技術(shù)性歷史時(shí)間,環(huán)氧樹(shù)脂開(kāi)始了現(xiàn)代化開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì),且被認(rèn)為是好于老的酚醛樹(shù)脂樹(shù)脂和聚脂樹(shù)脂的一種技術(shù)性進(jìn) 步。這類(lèi)樹(shù)脂基本上能與大部分別的聚氨酯彈性體的特性相提并論,在一些特殊主要用途其功能好于酚醛樹(shù)脂和聚酪。沒(méi)多久德國(guó)瑞士的CIBA(汽巴)企業(yè)、美國(guó)的 Shell(殼脾)和Dow(道)企業(yè)開(kāi)始了環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝和運(yùn)用開(kāi)發(fā)工作。20世際50時(shí)代中后期,美國(guó)的兩種關(guān)鍵企業(yè),汽巴和Devoe- Raynolds再次科學(xué)研究縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂,殼牌機(jī)油化學(xué)公司只給予環(huán)氧氯丙烷,協(xié)同滲碳體塑料公司最先生產(chǎn)制造酚醛樹(shù)脂樹(shù)脂和雙酚A,歐洲地區(qū)汽巴和殼牌機(jī)油集中化開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了環(huán)氧樹(shù)脂。

1955年夏天,四種基本上環(huán)氧樹(shù)脂在美國(guó)得到生產(chǎn)制造制造許可證,Dow Chemical co.和Reichho1d有機(jī)化合物企業(yè) 建立了環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)流水線。在一般雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)制造運(yùn)用的并且,一些新式的環(huán)氧樹(shù)脂相繼問(wèn)世。如1956年美國(guó)協(xié)同滲碳體企業(yè)逐漸售賣(mài)脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù) 脂,1959年Dow化學(xué)公司生產(chǎn)制造酚醛樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂。大概在1960年,Koppersco生產(chǎn)制造了鄰甲酚醛樹(shù)脂環(huán)氧,1965年初,汽巴逐漸生產(chǎn)制造和分銷(xiāo)這種樹(shù)脂。在1955~1965年期內(nèi),環(huán)氧樹(shù)脂品質(zhì)明顯提高,雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂已經(jīng)有所有的均值溶解度級(jí)別的型號(hào)。酚醛樹(shù)脂環(huán)氧建立了顯著的耐熱運(yùn)用的優(yōu)等品性 能。殼牌機(jī)油化工品企業(yè)和聯(lián)碳塑料生產(chǎn)多官團(tuán)能酚縮水甘油醚等特殊耐高溫樹(shù)脂,生產(chǎn)商還提供了脂環(huán)族聚醚多元醇一環(huán)氧氯丙烷樹(shù)脂。Unio Carbide開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了對(duì)氨基苯酚三縮水甘油醚樹(shù)脂。1957年相關(guān)環(huán)氧樹(shù)脂的合成工藝的專(zhuān)利權(quán)面世,是由Shell Developmetco申請(qǐng)辦理的,該專(zhuān)利權(quán)科學(xué)研究了環(huán)氧固化劑和填添加劑的運(yùn)用加工工藝方式,揭示了環(huán)氧樹(shù)脂干固物的運(yùn)用。

過(guò)冰醋酸法生成的環(huán)氧樹(shù)脂最開(kāi)始是1956年由美國(guó)協(xié)同滲碳體企業(yè)發(fā)布,19 ** 年出售給聯(lián)碳塑膠。在歐洲,現(xiàn)代化脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂于20世際60時(shí)代初面世,1963年根據(jù)汽巴企業(yè)引進(jìn)美國(guó),1965年汽巴引入聯(lián)碳塑膠的許多多基團(tuán)環(huán)氧的品 種,大概1960年FMC CORP.逐漸分銷(xiāo)環(huán)氧化聚丁二烯。70時(shí)代中后期,美國(guó)、澳大利亞、美國(guó)、德國(guó)瑞士、德國(guó)、丹麥、克羅地亞、西班牙、芬蘭、捷克斯洛 伐克和前蘇聯(lián)都開(kāi)始生產(chǎn)制造雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂和一些新式環(huán)氧樹(shù)脂。70時(shí)代開(kāi)始了低氯含量的電子級(jí)運(yùn)用,陸續(xù)五元環(huán)海因環(huán)氧、酯化雙酚A環(huán)氧等抗老化樹(shù)脂和四溴雙 酚A環(huán)氧、含溴環(huán)氧有機(jī)化合物等阻燃性型環(huán)氧樹(shù)脂獲得發(fā)展趨勢(shì)。80時(shí)代開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了復(fù)合型胺、酚醛樹(shù)脂構(gòu)造的新式多基團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂以達(dá)到復(fù)合材質(zhì)工業(yè)生產(chǎn)必須。近期又開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)了水溶性環(huán)氧樹(shù)脂和稠環(huán)耐高溫耐濕環(huán)氧樹(shù)脂。因?yàn)榄h(huán)氧樹(shù)脂種類(lèi)的提升和應(yīng)用技術(shù)的開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì),環(huán)氧樹(shù)脂在電氣絕緣、防腐材料、金屬構(gòu)件粘合等方面的使用擁有提升:因此環(huán)氧樹(shù)脂作為一個(gè)領(lǐng)域朝氣蓬勃地發(fā)展壯大下去;現(xiàn)階段它的種類(lèi)、APP開(kāi)發(fā)仍很活躍性,從1960年至今,已經(jīng)有數(shù)百種環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行現(xiàn)代化開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì),已經(jīng)有40~50種不一樣構(gòu)造的環(huán)氧可商業(yè)化生產(chǎn)制造或由正中間試驗(yàn)廠給予,與此同時(shí)與之相可用的100多種多樣現(xiàn)代化環(huán)氧固化劑和許許多多的改性材料和油漆稀釋劑與之配套設(shè)施,正謂大勢(shì)所趨。

環(huán)氧樹(shù)脂在中國(guó)自1958年資金投入工業(yè)化生產(chǎn)至今,發(fā)展趨勢(shì)至今已有40很多年了。大家環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)制造、運(yùn)用、科學(xué)研究層面,盡管取得了許多考試成績(jī),但未來(lái)發(fā)展的速率自始至終跟 不了社會(huì)經(jīng)濟(jì)日新月異的轉(zhuǎn)變。特別是中國(guó)改革開(kāi)放之后電力能源、家用電器、電子器件、車(chē)輛、工程建筑、石油化工等產(chǎn)業(yè)部門(mén),及其創(chuàng)新科技行業(yè)的迅速發(fā)展,人民生活水平的不斷提升, 對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)與量、種類(lèi)與特性都提出了新的規(guī)定。盡管無(wú)錫市石化總廠、岳陽(yáng)市環(huán)氧樹(shù)脂廠毫不遲疑地依次引入了外國(guó)優(yōu)秀的環(huán)氧生產(chǎn)工藝,及其近些年國(guó)內(nèi)各地雨 后竹筍般地不斷涌現(xiàn)一百多家環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)廠家,國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂量1998年做到4.5萬(wàn)噸級(jí)上下,但還是難以解決供需的分歧。因此海外的環(huán)氧樹(shù)脂乘機(jī)而入,源源不 斷地進(jìn)口的到在我國(guó),進(jìn)口的環(huán)氧樹(shù)脂市場(chǎng)占有率逐漸飛速上升,自1995年起進(jìn)口的環(huán)氧樹(shù)脂量逐漸超出國(guó)內(nèi)樹(shù)脂量,1998年出口量已達(dá)7.5萬(wàn)噸級(jí),大大的超出國(guó)內(nèi)樹(shù) 脂的市場(chǎng)份額。

伴隨著人類(lèi)社會(huì)將要進(jìn)到21新世紀(jì)。知識(shí)經(jīng)濟(jì)時(shí)代、信息化時(shí)代將是新時(shí)代的特性。個(gè)人計(jì)算機(jī)的運(yùn)用、網(wǎng)上教育的盛行、信息高速公路的基本建設(shè)、辦公系統(tǒng)和生產(chǎn)制造自動(dòng)化控制化程度的提升、日常生活現(xiàn)代化的逐步推進(jìn)將使人們的日常生活產(chǎn)生質(zhì)的變化。而這種創(chuàng)新科技的發(fā)展趨勢(shì),將很多使用電腦、電子計(jì)算機(jī)、智能機(jī)器人、自控設(shè)備及儀表盤(pán)、信息家電、建筑智能化、智能化代步工具。這就推動(dòng)一大批工業(yè)化的發(fā)展趨勢(shì),規(guī)定環(huán)氧樹(shù)脂能緊跟這一發(fā)展速度。

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