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環氧樹脂發展簡史

日期:2022-06-28
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環氧樹脂的創造發明曾經歷了十分長的階段。早就在 ** 1年,法國的Lind ** nn用對苯二酚與環氧氯丙烷反映,縮聚反應成樹脂并且用酸酐使之干固。可是它的實用價值并沒有被揭露。

1930年,德國瑞士的Pierre Castan和美國的S.O.Greenlee進一步開展科學研究,用有機化學多元化胺使以上樹脂干固,表明出很高粘接強度,這才引起了大家的高度重視。普遍地講,環氧樹脂可以從帶有鏈烯基的孕媽有機化合物生成,還可以從帶有活力氫原子的孕媽有機化合物生成。20世紀初最先報道了烷烴的環氧化,但直至20世際40時代中后期,Swern和他在美國農業廳的合作伙伴逐漸科學研究聚不飽和脂肪純天然油的環氧化時,該項技術性也僅應用于高溶解度單環氧有機化合物的生產制造并引發普遍的現代化經營規模開發設計的興趣愛好。10年以后才應用于環氧樹脂合成技術當中。大概在20世際20時期中后期早已報道了雙酚A與環氧丙烷氣反映物質,15年之后創新了不穩定的環氧化脂肪胺中間產物的生產工藝。1933年法國Schlack[1]科學研究當代雙酚A環氧樹脂同雙酚A的分離技術。雖然一年之后Schlack報道了雙環氧有機化合物同有機物、強氧化劑、胺和硫醇的反應,但明確雙酚A環氧樹脂的工業生產使用價值的或是德國瑞士De Trey Freres公司的Castan和美國Devoe&Rayno1ds公司的Greenlee。1936年,Castan生產制造了棕色環氧氯丙烷一雙酚A樹脂,并同鄰苯二甲酸酐反映生產制造出用以鑄造和橡塑制品產品的具備工業生產實際意義的熱固性塑料產品。1939年今年初Greenlee也獨自一人生產制造出了高分子材料品質雙酚A環氧氯丙烷樹脂并用以高端熱固性塑料建筑涂料。1937年到1939年歐洲地區曾試著用環氧樹脂補牙齒,但沒有成功。此外,在第二次世界大戰前,并沒有全方位開發設計環氧樹脂技術性。戰爭結束后沒多久Devoe&Rayno1ds逐漸試產建筑涂料樹脂,而CIBA企業獲得De Trey Freres批準,逐漸進一步發展液態建筑涂料、層壓材料和粘結劑用液態環氧樹脂。1943年Castan的基本上專利授權。但是環氧樹脂第一次具備工業生產使用價值的制作是在1947年由美國的Devoe-Raynolds公司進行的,它開辟了環氧氯丙烷一雙酚A樹脂的技術性歷史時間,環氧樹脂開始了現代化開發設計,且被認為是好于老的酚醛樹脂樹脂和聚脂樹脂的一種科技進步。這類樹脂基本上能與大部分別的聚氨酯彈性體的性能相提并論,在一些特殊主要用途其性能好于酚醛樹脂和聚酪。沒多久德國瑞士的CIBA(汽巴)企業、美國的Shell(殼脾)和Dow(道)企業開始了環氧樹脂的生產工藝和運用開發工作。20世際50時代中后期,美國的兩種關鍵企業,汽巴和Devoe-Raynolds再次科學研究縮水甘油醚型環氧樹脂,殼牌機油化學公司只給予環氧氯丙烷,協同滲碳體塑料公司最先生產制造酚醛樹脂樹脂和雙酚A,歐洲地區汽巴和殼牌機油集中化開發設計了環氧樹脂。

1955年夏天,四種基本上環氧樹脂在美國得到生產制造制造許可證,Dow Chemical co.和Reichho1d有機化合物企業建立了環氧樹脂生產流水線。在一般雙酚A環氧樹脂生產制造運用的并且,一些新式的環氧樹脂相繼問世。如1956年美國協同滲碳體企業逐漸售賣脂環族環氧樹脂,1959年Dow化學公司生產制造酚醛樹脂環氧樹脂。大概在1960年,Koppers,co.生產制造了鄰甲酚醛樹脂環氧,1965年初,汽巴逐漸生產制造和分銷這種樹脂。在1955~1965年期內,環氧樹脂品質明顯提高,雙酚A環氧樹脂已經有所有的均值溶解度級別的型號。酚醛樹脂環氧建立了顯著的耐熱運用的優等品性能。殼牌機油化工品企業和聯碳塑料生產多官團能酚縮水甘油醚等特殊耐高溫樹脂,生產商還提供了脂環族聚醚多元醇一環氧氯丙烷樹脂。Unio Carbide開發設計了對氨基苯酚三縮水甘油醚樹脂。1957年相關環氧樹脂的合成工藝的專利權面世,是由Shell Developmet co.申請辦理的,該專利權科學研究了環氧固化劑和填添加劑的運用加工工藝方式,揭示了環氧樹脂干固物的運用。

過冰醋酸法生成的環氧樹脂最開始是1956年由美國協同滲碳體企業發布,19 ** 年出售給聯碳塑膠。在歐洲,現代化脂環族環氧樹脂于20世際60時代初面世,1963年根據汽巴企業引進美國,1965年汽巴引入聯碳塑膠的許多多基團環氧的種類,大概1960年FMC CORP.逐漸分銷環氧化聚丁二烯。70時代中后期,美國、澳大利亞、美國、德國瑞士、德國、丹麥、克羅地亞、西班牙、芬蘭、捷克和前蘇聯都開始生產制造雙酚A環氧樹脂和一些新式環氧樹脂。70時代開始了低氯含量的電子級運用,陸續五元環海因環氧、酯化雙酚A環氧等抗老化樹脂和四溴雙酚A環氧、含溴環氧有機化合物等阻燃性型環氧樹脂獲得發展趨勢。80時代開發設計了復合型胺、酚醛樹脂構造的新式多基團環氧樹脂以達到復合材質工業生產必須。近期又開發設計了水溶性環氧樹脂和稠環耐高溫耐濕環氧樹脂。因為環氧樹脂種類的提升和應用技術的開發設計,環氧樹脂在電氣絕緣、防腐材料、金屬構件粘合等方面的使用擁有提升:因此環氧樹脂作為一個領域朝氣蓬勃地發展壯大下去;現階段它的種類、APP開發仍很活躍性,從1960年至今,已經有數百種環氧樹脂進行現代化開發設計,已經有40~50種不一樣構造的環氧可商業化生產制造或由正中間試驗廠給予,與此同時與之相可用的100多種多樣現代化環氧固化劑和許許多多的改性材料和油漆稀釋劑與之配套設施,正謂大勢所趨。

我國研發環氧樹脂起源于1956年,在沈陽市、上海市兩個地方最先獲得了取得成功。1958年上海市、無錫市開始了工業生產。20世際60時期中后期逐漸科學研究一些新式的脂環族環氧:酚醛樹脂環氧樹脂、聚丁二烯環氧樹脂、縮水甘油酯環氧樹脂、縮水甘油胺環氧樹脂等,到70時期后期我國已形成了從單個、樹脂、輔材,從科學研究、生產制造到使用的完整性的經濟體制。

環氧樹脂具備優異的物理機械性能、絕緣性能、耐藥物性能和粘接性能,能夠做為建筑涂料、鑄造料、壓模料、膠黏劑、層壓材料以立即或間接地應用的方式滲入從日常日常生活用品到高新科技行業的社會經濟的各個領域。比如:飛機場、航天飛機中的復合材質、規模性集成電路芯片的封裝材料、發電機的絕緣層材料、鋼材和原木的建筑涂料、機械設備土木工程用的膠黏劑、甚至食品類水果罐頭內腔鍍層和金屬材料抗蝕電泳工藝等都大量的應用環氧樹脂。它已變成國民經濟發展中不可缺少的原材料。它的生產量和運用水準還可以從一個側邊體現一個國家的工業技術的先進水平。

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